土壤化学需氧量（COD）测定方法、原理与步骤

　　土壤化学需氧量(COD)是评估土壤有机污染和氧化能力的重要指标。本文系统解析土壤COD测定的国家标准方法、实验原理、操作步骤及注意事项，助力科研与环保工作高效开展。

　　一、土壤化学需氧量的核心意义

　　化学需氧量(Chemical Oxygen Demand, COD)指单位质量土壤中可被强氧化剂氧化的有机物总量，以氧当量(mg/kg)表示。其测定价值体现在：

　　污染评估：量化石油烃、农药残留等有机污染物含量

　　肥力诊断：反映土壤有机质分解转化能力

　　修复依据：指导生物修复、化学氧化等治理技术选择

　　二、测定原理与技术标准

　　(一)重铬酸钾氧化法(HJ 828-2017改进法)

　　反应机理：在强酸(H₂SO₄)和银盐(Ag₂SO₄)催化下，重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)于170℃消解体系中将有机碳氧化为CO₂，通过滴定剩余Cr₂O₇²⁻计算COD值

　　适用性：检出限低至5mg/kg，适用于各类污染土壤

　　(二)分光光度快速测定法

　　基于Cr³+在600nm处特征吸收，建立标准曲线定量分析

　　优势：缩短检测时间至2小时，适用于批量样品筛查

　　三、实验操作全流程解析

　　(一)样品前处理关键步骤

　　风干研磨：40℃避光风干后过100目尼龙筛

　　含水率校正：取5g样品于105℃烘干至恒重

　　消解体系配制(以0.5g土样为例)：

　　0.4mol/L K₂Cr₂O₇溶液5mL

　　浓硫酸10mL(含0.4g Ag₂SO₄)

　　沸石2粒防止暴沸

　　(二)消解与滴定操作要点

　　梯度控温消解：

　　50℃预热5分钟 → 170℃维持30分钟 → 自然冷却

　　终点判定：

　　硫酸亚铁铵滴定至溶液由橙黄→蓝绿→红褐(邻菲罗啉指示剂)

　　空白试验消耗量差值应≤0.5mL

　　四、质量控制与误差分析

　　误差类型：假阳性偏高

　　产生原因：氯化物干扰(Cl⁻>1000mg/kg)

　　解决方案：加入0.1g HgSO₄掩蔽剂

　　误差类型：消解不完全

　　产生原因：大颗粒有机物残留

　　解决方案：增加研磨细度至200目

　　误差类型：数据波动大

　　产生原因：滴定终点误判

　　解决方案：采用自动电位滴定仪

　　五、技术应用场景

　　污染场地调查：与TPH、PAHs检测联用，评估有机物污染程度

　　堆肥过程监控：动态监测COD/TC比值变化，优化腐熟度

　　修复效果评价：比较修复前后COD降低幅度，验证技术有效性

来源：网络