测定土壤中铁铝钙氧化物方法

　　测定土壤中铁(Fe)、铝(Al)、钙(Ca)的氧化物形态(如游离态、无定形、晶质氧化物)是理解土壤磷固定、重金属吸附、酸化缓冲及矿物风化过程的关键。这些元素常以不同结合态存在，需采用选择性化学提取法进行分级测定。

　　常用分级提取方法(按结合强度递增)

　　1. 无定形/游离氧化物提取

　　(1)草酸铵-草酸法(Ammonium Oxalate, AO)

　　提取对象：无定形 Fe、Al 氧化物(包括水铁矿、水铝矿)

　　原理：草酸根络合 + 光还原(需避光或光照)

　　试剂：0.2 M (NH₄)₂C₂O₄ + 0.2 M H₂C₂O₄，pH ≈ 3.0

　　条件：

　　避光振荡 4 h → 提取无定形氧化物

　　光照 2–4 h(紫外或日光)→ 可额外提取部分晶质氧化物(如针铁矿)

　　测定：ICP-OES / AAS 测 Feₒ、Alₒ

　　国际标准：常用于表征热带/亚热带土壤活性铁铝

　　(2)连二亚硫酸钠-柠檬酸钠-碳酸氢钠法(DCB 法)

　　提取对象：游离氧化铁(Free Fe oxides)，包括无定形+部分晶质

　　原理：Na₂S₂O₄ 强还原剂将 Fe³⁺ → Fe²⁺ 溶解

　　试剂：

　　柠檬酸钠(0.3 M)+ NaHCO₃(1.0 M)缓冲

　　新鲜配制 Na₂S₂O₄(0.5 M)

　　条件：70℃ 水浴，避光振荡 15–30 min

　　测定：Fed(dithionite-extractable Fe)

　　注意：DCB 对 Al 提取效率低，主要用于 Fe

　　 2. 晶质氧化物提取

　　焦磷酸钠法(Na₄P₂O₇)

　　提取对象：有机质络合的 Fe、Al(非氧化物!)

　　说明：虽不直接测氧化物，但用于区分有机态 vs 矿物态

　　结果：Fep、Alp(p = pyrophosphate)

　　组合使用：

　　Fed – Fep ≈ 游离氧化铁含量

　　3. 碳酸钙(CaCO₃)测定

　　醋酸缓冲液法 或 酸溶解法

　　原理：CaCO₃ + 2CH₃COOH → Ca²⁺ + 2CH₃COO⁻ + CO₂↑

　　常用方法：

　　Schoeneberger 法：1 M 醋酸钠(pH 5.0)振荡 5 h

　　简易法：0.1 M HCl 滴定至无气泡(半定量)

　　精确测定：提取液用 EDTA 滴定 或 ICP 测 Ca²⁺

　　注意：避免强酸(如 HNO₃)溶解硅酸盐矿物中的 Ca

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