测定土壤有机质含量是土壤分析中的基础项目,广泛应用于农业、环境科学、生态研究和土地管理等领域。
一、常用测定方法
1. 重铬酸钾氧化-外加热法(Walkley-Black 法)
这是经典、应用广泛的湿化学法,适用于大多数土壤类型。
原理:
在加热条件下,用过量的 重铬酸钾-硫酸溶液 氧化土壤中的有机碳,剩余的重铬酸钾用 硫酸亚铁标准溶液 滴定。根据消耗的氧化剂量计算出被氧化的有机碳量,再乘以转换系数(通常为1.724)得到有机质含量。
有机质 ≈ 有机碳 × 1.724
(因有机质平均含碳约58%)
主要试剂:
0.8 mol/L 重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)溶液
浓硫酸(H₂SO₄)
0.2 mol/L 硫酸亚铁(FeSO₄)标准溶液
邻菲啰啉指示剂
操作简要步骤:
称取过2 mm筛的风干土样约0.5 g。
加入10 mL 0.8 mol/L K₂Cr₂O₇溶液。
缓慢加入20 mL浓H₂SO₄,混匀(放热剧烈!)。
油浴加热(170–180℃)5分钟,使有机碳充分氧化。
冷却后加水稀释,加指示剂。
用FeSO₄标准溶液滴定至颜色由蓝绿变为棕红。
同时做空白试验(不加土样)。
计算公式:
其中:
V0:空白滴定体积(mL)
V:样品滴定体积(mL)
C:FeSO₄浓度(mol/L)
m:土样质量(g)
0.003:1 mmol C = 0.012 g,但反应中1 mol K₂Cr₂O₇ ≡ 3 mol C → 每毫摩尔电子对应0.003 g C
注意:该方法氧化率约为90%,因此结果需乘以校正系数 1.1(即z终有机质 = 计算值 × 1.1 × 1.724),部分标准已将此校正纳入计算。
2. 灼烧法(Loss on Ignition, LOI)
适用于有机质含量较高的土壤(如泥炭土、森林土)。
原理:
将土壤在高温(通常550℃)下灼烧数小时,有机质燃烧损失的质量即为有机质含量(近似)。
步骤:
称取烘干土样于坩埚中。
在马弗炉中550℃灼烧4–6小时。
冷却后称重,计算质量损失百分比。
优点:操作简单,无需化学品。
缺点:
碳酸盐、结合水等也会失重,高估有机质;
不适用于石灰性土壤;
无统一温度/时间标准,结果可比性差。
3. 元素分析仪法(干烧法)
通过高温催化氧化,直接测定土壤总碳(TC)和无机碳(IC),有机碳 = TC – IC。
优点:
精度高、自动化;
可区分有机碳与无机碳;
适用于科研和大批量样品。
缺点:
仪器昂贵;
需要前处理(如去除碳酸盐)。
二、中国国家标准方法
NY/T 85-1988《土壤有机质测定法》——采用重铬酸钾容量法(即Walkley-Black法改良)。
GB 9834-1988《土壤有机质测定法》——类似方法,已部分被行业标准替代。
目前农业行业普遍采用 重铬酸钾氧化-外加热容量法 作为标准方法。
来源:网络
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