砷矿石总砷含量测定方法

　　砷矿石(主要含砷矿物如毒砂(FeAsS)、雄黄(As₄S₄)、雌黄(As₂S₃)、砷华(As₂O₃)等)的检测，主要用于资源评价、选冶工艺研究、环境风险评估及贸易结算。由于砷具有高毒性，其检测需兼顾准确度、安全性与环保合规性。

　　1. 化学滴定法(经典仲裁法)

　　原理：矿石经酸溶或碱熔分解 → As(V) 还原为 As(III) → 碘量法或溴酸钾法滴定。

　　标准：

　　GB/T 23947.1-2009《无机化工产品中砷测定通用方法 第1部分：二乙基二硫代氨基甲酸银光度法》

　　DZ/T 0064.11-1993《地下水质检验方法 砷的测定》(可参考)

　　ISO 10259:1992(铁矿石—砷含量测定—蒸馏分离-碘量法)

　　优点：设备简单，适用于高砷矿(As >5%)

　　缺点：操作繁琐，使用剧毒试剂(如 AsH₃ 发生需严格防护)

　　注意：传统“古蔡氏法”因使用锌-酸产生砷化氢(AsH₃)，实验室需配备通风橱和尾气吸收装置(如KMnO₄溶液)。

　　2. 原子荧光光谱法(AFS)

　　原理：样品消解后，在硼氢化钠还原下生成 AsH₃，由氩氢火焰原子化，测特征荧光强度。

　　标准：

　　GB/T 223.82-2018《钢铁及合金 砷含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法》

　　SN/T 2681-2010《进出口矿产品中砷的测定 AFS法》

　　优点：

　　灵敏度高(检出限达 0.01 mg/kg)

　　抗干扰能力强

　　适合低~高含量砷(0.001% ~ 30%)

　　样品前处理：HNO₃-HClO₄ 或 HNO₃-H₂SO₄-HF 消解(视矿物类型而定)

　　3. 电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)

　　适用：多元素同时测定(As + Sb + Bi + S 等)

　　检出限：~0.1 mg/L(对应固体样品约 10 mg/kg)

　　干扰：As 193.696 nm 谱线易受 Fe、Al 背景干扰，需背景校正或使用次灵敏线

　　标准：GB/T 13747.9-2023《锆及锆合金化学分析方法 第9部分：砷量的测定》(方法可迁移)

　　4. 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)

　　适用：超低含量砷(ppb级)、同位素分析

　　优势：极高灵敏度，多元素同步

　　注意：⁴⁰Ar³⁵Cl⁺ 对 ⁷⁵As⁺ 有严重干扰，需使用碰撞/反应池技术(CRC) 或冷等离子体模式

来源：网络